熵 物质的标准摩尔熵 热力学第三定律 物质的熵值大小规律 反应的标准摩尔熵变及计算

　　1.熵

　　(1)熵：是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度.符号S. 熵是状态函数。

　　熵值越大,系统混乱度越大。

　　(2)热力学第三定律:在绝对零度时,一切纯物质的完美晶体的熵值为零,即S(0K)=0.

　　(3)物质的标准摩尔熵：单位物质量的纯物质在标准状态下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵，以Sθm表示。单位J.mol-1.K-1.

　　(4)物质熵值的大小,有如下规律:

　　1)对同一物质而言,气态时的熵大于液态时,而液态时的熵又大于固态.即Sg>Sι>Ss .

　　如，Sθm(H2O，g，298.15K) > Sθm(H2O，ι，298.15K)

　　2)同一物质,聚集状态相同时,熵值随温度升高而增大.即S高温>S低温

　　如，Sθm(Fe，s，500K) > Sθm(Fe，s，298.15K)

　　3)当温度和聚集状态相同时，结构较复杂(内部微观粒子较多)的物质的熵值大于结构简单的。即S(复杂分子)>S(简单分子)。

　　如，Sθm(C2H6，g，298.15K) > Sθm(CH4，g，298.15K)

　　(5)反应的标准摩尔熵变ΔrSmθ

　　对于反应: aA +bB=gG +dD

　　ΔrSmθ(298.15K)={gSmθ(G,298.15K)+dSmθ(D,298.15K)｝-{aSmθ(A,298.15K)+ bSmθ(B,298.15K)｝; J.K-1.mol-1

　　说明:反应的熵值基本不随温度而变。即ΔS(T)≈ΔS(298.15k)

　　吉布斯函数 吉布斯函数变 反应方向(自发性)的判断

　　1.吉布斯函数： G = H – TS ,为一复合状态函数

　　2.吉布斯函数变： ΔG =ΔH – TΔS

　　3.反应方向(自发性)的判断：

　　对于恒温、恒压不作非体积功的一般反应，其自发性的判断标准为：

　　ΔG<0 反应正向自发;

　　ΔG =0 平衡状态;

　　ΔG >0反应逆向自发，正向非自发。

　　考虑ΔH和ΔS两个因素的影响,分为以下四种情况:

　　(1)ΔH<0，ΔS >0;ΔG<0 正向自发

　　(2)ΔH>0，ΔS < 0;ΔG>0正向非自发

　　(3)ΔH>0，ΔS >0;升高至某温度时ΔG由正值变为负值，高温有利于正向自发

　　(4)ΔH<0，ΔS <0;降低至某温度时ΔG由正值变为负值，低温有利于正向自发




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